反滲透膜是一種用特殊材料和加工方法制成的、具有半透性能的薄膜。它能在外加壓力作用下使水溶液某一些組分選擇性透過,從而達到淡化、淨化或濃縮分離的目的。
反滲透現象早在1748年就被法國Able Knelt所發現。利用與滲透相反的過程進行海水淡化的設想是美國Haussler在 1950年提出來的,但是隻有當1960年Loeb HE Sourirajan2用醋酸纖維素做材料、研制成功高分離效率高透水量的反滲透膜以後,反滲透膜分離才可能變成為現實。膜被稱為反滲透過程的心髒,在一定意義上說,反滲透系統質量的優劣、水平的高低關鍵在于反滲透膜性能的好壞,醋酸纖維素反滲透膜是用于水脫鹽的,但是,随着各種類型反滲透膜的開發和膜性能的不斷提高,發滲透膜分離已不僅包括水處理領域,即水的脫鹽、純水制備、水的再利用和廢水回收,也包括食品加工、生物學和生物醫藥的研究。
一、反滲透膜性能要求和指标
為适應水處理應用的需要,反滲透膜具有應用上的可靠性和形成規模的經濟性,其一般要求如下
1、對水的滲透性要大,脫鹽率要高。
2、具有一定的強度和堅實程度,不緻因水的壓力和拉力影響變形、破裂。膜的被壓實性盡可能小,水通量衰減小,保證穩定的産水量。
3、結構要勻稱,能制成所需要的結構。
4、能适應較大的壓力、溫度和水質的變化。
5、具有好的耐溫、耐酸堿、耐氧化、耐水解和耐生物污染侵蝕性能。
6、使用壽命要長。
7、成本要低。
二、反滲透膜的材質是什麼?
常見的反滲透膜材料有兩大類。
1、醋酸纖維素膜元件
一般用纖維素經酯化生成三醋酸纖維,再經二次水解成混合一、二、三醋酸纖維。
影響膜的脫鹽率與産水量的因素是乙酰含量高則脫鹽率高,但産水量少。
醋酸纖維素膜本質上的弱點是,随時間的推移,酯基官能團将水解,同時脫鹽率逐漸下降而流量增加,随着水解作用的加強,膜更易受到微生物侵襲,同時膜本身也将失去它的功能和完整性。
2、複合膜元件
複合膜的主要支持結構是經砑光機砑光後的聚酯無紡織物,其表面無松散纖維并且堅硬光滑,由于聚酯無紡織物非常不規則并且太疏松,不适合作為鹽屏障層的底層,因而将微孔工程塑料聚砜澆注在非紡織物表面上,聚砜層表面的孔控制在大約15nm,屏障層采用高交聯度的芳香聚酰胺,厚度大約在0.2um。高交聯度芳香聚酰胺由苯三酰氯和苯二胺聚合而成。
複合膜與醋酸纖維素膜相比有以下優點:
(1)化學穩定性好。
醋酸纖維素膜不可避免地會發生水解,醋酸纖維素膜連續運行允許的pH值範圍為4~6,清洗時允許是pH值範圍為3~7,pH值為5.7時水解速度慢,這就導緻預處理時加酸來量大,清洗時可選用的藥品範圍窄,不易獲得滿意的清洗效果,複合膜連續運行允許的pH值範圍一般為2~11,清洗時允許的pH值範圍一般為1~12。
(2)生物穩定性好。
複合膜不易受微生物侵襲,而醋酸纖維素膜易受微生物侵襲。
(3)複合膜的傳輸性能好,即Kw大而Ks小。
(4)複合膜在運行中不會被壓緊,因此産水量不随使用時間而改變,而醋酸纖維素膜在運行中會被壓緊,因而産水量不斷下降。
(5)複合膜的脫鹽率基本不随使用時間而改變,而醋酸纖維素膜由于不可避免的水解,脫鹽率會不斷下降。
(6)複合膜由于Kw大,其工作壓力低,反滲透給水泵用電量與醋酸纖維素膜相比減少了一半以上。
(7)醋酸纖維素膜的壽命一般僅3年,而複合膜有些已使用5年或者8年,性能仍完好如初。複合膜的缺點是抗氧化性較差。
三、反滲透膜的影響因素
1、進水壓力對RO膜元件的影響
進水壓力本身并不會影響鹽透過量,但是進水壓力升高使得驅動反滲透的淨壓力升高,使得産水量加大,同時鹽透過量幾乎不變,增加的産水量稀釋了透過膜的鹽分,降低了透鹽率,提高脫鹽率,當進水壓力超過一定值時,由于過高的回收率,加大了濃差化,又會導緻鹽透過量增加,抵消了增加的産水量,使得脫鹽率不再增加。
2、進水溫度對RO膜元件的影響
RO膜元件産水電導對進水水溫的變化十分敏感,随着水溫增加水對通量也線性的增加,進水水溫每升高1℃,産水量就增加百分之三;(以25℃為标準)。
3、進水PH值對反滲透膜的影響
進水PH值對産水量幾乎沒有影響,而對脫鹽率有較大影響。PH值在7.5-8.5之間,脫鹽率達到上限。
4、進水鹽濃度對RO膜元件的影響
滲透壓是水中所含鹽分或有機物濃度的函數,進水含鹽量越高,濃度差也越大,透鹽率上升,從而導緻脫鹽率下降。
四、反滲透膜脫鹽率下降過快的原因分析
1、高壓差導緻脫鹽率下降
(1)壓差升高同時往往伴随着脫鹽率快速下降,在正常的流量下,壓差的上升通常是由于膜元件水流量通道的隔網進入雜質,污染物質和水垢引起的,導緻産水流量的下降;
(2)當超過設定的給水流量時,也會發生過大的壓差,當啟動時給水壓力提升過快,發生水錘壓差會很大,如果膜已經被污染,特别是微生物污染,壓差也會變大;
(3)給水至濃水間的壓差表示的是水力阻力,與給水的流速、溫度有關,應該保持産水和濃水有一定的流速,出現高壓差的可能性有:水垢、微生物污染、阻垢劑沉澱、過濾器過濾介質漏、給水/濃水密封損壞。
2、在線化學清洗不合理導緻脫鹽率下降
超純水設備在運行中是不可避免被污染。預處理和添加各種要種藥劑隻能将反滲透被污染的可能性降到下限,而不能杜絕。因此,長期運行的反滲透系統在經過一定時間的運行後,要充分論證和确認是哪一種污染物。針對聚酰胺膜的特點,可以根據相應的污垢選取适當的清洗劑:
(1)鹽酸配制成稀溶液,去除金屬氧化物質;
(2)氫氧化鈉,配制成稀溶液,去除二氧化矽、微生物膜、有機物等,pH約為12,作用是對有機微生物粘膜的水解破壞而剝離,對于二氧化矽膠體垢,形成的矽酸鈉為可溶性,從而除垢;
(3)乙二胺四乙酸四鈉,作為螯合劑廣泛應用于工業清洗;
(4)十二烷基磺酸鈉,屬陰離子表面活性劑,目的是分散在溶液中的有機化合物,可使溶液的表面張力降低,引起正吸附,這樣可使溶液表面溶質分子的的濃度大于溶液内部溶質分子的濃度,十二烷基磺酸鈉是反滲透清洗是主要的表面活性劑;
(5)甲醛,甲醛對細菌、真菌、病毒、芽胞及原蟲等皆有很強的殺滅力。
3、餘氯的控制差導緻脫鹽率下降
(1)次氯酸鈉作為殺菌劑,廣泛應用于純水設備預處理中,在反滲透系統中,為防止反滲透的微生物污染,對反滲透進水要進行氯化處理;
(2)用比色計測定餘氯,控制餘氯的質量濃度在砂過濾器進口處一般為0.5mg/L,不小于0.3mg/L,在反滲透前保安過濾器處應小于0.1mg/L,而聚酰胺類膜的突出問題是防止其被氧化;
(3)進水餘氯值和強氧化均對其造成不利的影響,要嚴格控制,因而定期檢測反滲透進水的餘氯值非常重要。
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